赵光逢在僖宗朝进士及第，后为翰林承旨。“三镇犯阙”时，昭宗幸石门，赵光逢没有跟随，昭宗派宦官诏令他来行宫，赵光逢称病不前。
后因政局动荡，赵光逢辞官归隐，有五六年之久。后来他的一个学生得到了重用，他也因此进入朝廷，重新做官。
这个学生就是柳璨，赵光逢是柳璨进士及第时的主考官。
赵光逢清心寡欲，并不贪恋高官厚禄，更厌倦肮脏龌龊的政治场，虽然在朱温篡唐之后荣升宰相，却屡次上表乞骸骨，坚决要求退休，终以太子太保致仕；朱温死后，儿子朱友贞登基，再次启用他为宰相，赵光逢七次上表，托病辞职乞骸骨，以司徒致仕；两年后，皇上发现他骸骨尚存，再次拜为宰相；后唐灭了后梁，仍然重用赵光逢，而赵光逢也一直托病辞职，最终在后唐的第二位皇帝明宗时，得以太保致仕，封齐国公，死于洛阳，诏赠太傅。
赵光逢的弟弟赵光胤在后唐初年也荣登相位，某次赵光胤去哥哥赵光逢家中做客，无意间聊了几句时政。第二天，赵光逢就在大门上题写四个大字：莫谈国事！其谨慎如此。
赵光逢在两个朝代（后梁，后唐）做宰相，四次坚请退休，品行端正，不负“玉界尺”之雅称，脱离了低级趣味，文人搢绅全都尊他为道德模范、行为准则。